近年來,合成有機(jī)高分子絮凝劑由于具有相對(duì)分子質(zhì)量大、分子鏈官能團(tuán)多的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),在市場(chǎng)占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。但隨著石油產(chǎn)品價(jià)格不斷上漲,其使用成本也相應(yīng)增加,并且合成類有機(jī)高分子絮凝劑由于殘留單體的毒性,也限制了其在水處理方面的應(yīng)用。
20世紀(jì)70年代以來,美、英、日和印度等國結(jié)合本國天然高分子資源,開展了化學(xué)改性有機(jī)高分子絮凝劑的研制工作。經(jīng)改性后的天然高分子絮凝劑與合成有機(jī)高分子絮凝劑相比,具有選擇性大、無毒、價(jià)廉等顯著特點(diǎn)。
在眾多天然改性高分子絮凝劑中,淀粉改性絮凝劑的研究、開發(fā)尤為引人注目。因?yàn)榈矸蹃碓磸V,價(jià)格低廉,并且產(chǎn)物完全可被生物降解,因此,進(jìn)入20世紀(jì)80年代以來,改性淀粉絮凝劑的研制開發(fā)呈現(xiàn)出明顯的增長(zhǎng)勢(shì)頭,美、日、英等國家在廢水處理中已開始使用淀粉衍生物絮凝劑,近幾年,我國研究淀粉衍生物作為水處理絮凝劑也已取得了較大的進(jìn)展。
1、淀粉衍生物絮凝劑研究現(xiàn)狀
淀粉分子帶有很多羥基,通過這些羥基的醚化、氧化、酯化、交聯(lián)、接枝共聚等化學(xué)改性,其活性基團(tuán)大大增加,聚合物呈枝化結(jié)構(gòu),分散了絮凝基團(tuán),因而對(duì)懸浮體系中顆粒物有更強(qiáng)的捕捉與促沉作用。改性淀粉絮凝劑性質(zhì)比較穩(wěn)定,能夠進(jìn)行生物降解,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染,從而減輕污水后續(xù)處理的壓力。
淀粉衍生物絮凝劑主要有以下4種。
1.1陽離子型淀粉衍生物絮凝劑
陽離子型淀粉衍生物絮凝劑可以與水中微粒起電荷中和及吸附架橋作用,從而使體系中的微粒脫穩(wěn)、絮凝而有助于沉降和過濾脫水。它對(duì)無機(jī)物質(zhì)懸浮液或有機(jī)物質(zhì)懸浮液都有很好的凈化作用,使用的pH范圍寬,用量少,成本低。
陽離子淀粉是在堿性介質(zhì)中,由胺類化合物與淀粉的羥基直接發(fā)生親核取代反應(yīng)而得到的。
D.Sableviciene等以N-(2,3-環(huán)氧丙基)三甲基氯化銨(CHPTAC)為醚化劑,合成高取代度馬鈴薯陽離子淀粉,用其處理以高嶺土配制成的50g/L的高濁度水,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在相同投加量條件下,取代度為0.27~0.32的陽離子淀粉絮凝劑的絮凝效果最佳。
S.Pal等將CHPTAC引入到淀粉骨架中,合成的一系列陽離子淀粉對(duì)硅土懸浮物具有良好的絮凝效果,且絮凝效果隨CHPTAC鏈增長(zhǎng)而增加。
王琛等以CHPTAC為醚化劑,制得取代度為0.32的玉米陽離子淀粉,對(duì)高濁度的高嶺土懸浮液的絮凝試驗(yàn)結(jié)果表明,在相同投加量條件下,陽離子淀粉絮凝劑的絮凝效果與聚丙烯酰胺相當(dāng)。通過乙烯基單體與淀粉的接枝共聚物陽離子化可制得陽離子改性絮凝劑。
趙彥生等利用硝酸鈰銨為引發(fā)劑,將玉米淀粉與丙烯酰胺接枝共聚,再加入甲醛和二甲胺進(jìn)行陽離子化,制得陽離子淀粉絮凝劑,用這種絮凝劑處理印染廢水取得了良好效果。
裘兆蓉等以淀粉、丙烯酰胺、環(huán)氧丙基三甲基氯化銨為原料合成了高密度陽離子高分子絮凝劑F2。發(fā)現(xiàn)相對(duì)分子質(zhì)量為66萬的F2對(duì)石油污水的澄清效果比常用的相對(duì)分子質(zhì)量為800萬的聚丙烯酰胺絮凝劑效果好。潘松漢等用木薯淀粉為原料,采用兩步法合成了陽離子淀粉絮凝劑,該陽離子淀粉絮凝劑處理洗煤廢水的沉降速度和上層清液的透光率較聚丙烯酰胺的好。